Вопросы медицинской химии (ISSN 0042-8809)

Электронная структура комплекса гема гемоглобина с оксидом азота идинамика атомного остова при физиологической температуре

   


1. Институт физики им. Л. В Киренского СО РАН, Красноярский государственный аграрный университет
2. Институт физики им. Л. В Киренского СО РАН, Красноярский государственный университет
Идентификатор PubMed: 11558313
Год: 2001 том: 47  выпуск:3  страницы: 308-314
Реферат: Полуэмпирическим квантово-химическимметодом РМ3 проведено сравнительноеисследование атомной и электронной структуркомплексов гема гемоглобина с кислородом иоксидом азота. Установлено, что в результатеоптимизации геометрии межъядерное расстояние вмолекулах лиганда значимо меняется. В молекулекислорода при связывании с гемом длина связикислород-кислород возрастает на 0,046 A, в то времякак в молекуле NO длина связи кислород-азот – на0,064 A, что указывает на более прочную химическуюсвязь между NO и Fe гема. Исходя из значенийсуммарного заряда молекул, NО связан с железомгема ковалентно, а между кислородом и Feформируются лишь слабые ион-дипольныевзаимодействия. В комплексах гема с O2,орбитали атомов лиганда дают небольшой вклад вверхнюю заполненную и нижнюю вакантную орбитали,в то время как в комплексах с NO орбитали атомов лиганда существеннозамешиваются в молекулярные орбитали комплекса,при этом неспаренный электрон молекулы NOпереходит на d-орбиталь железа, формируяконфигурацию d7, асама молекула оксида азота приобретаетположительный заряд. Проведениемолекулярно-динамических расчетов для всехкомплексов при физиологической температуре (310К)показало, что существенно меняется не толькоэффективная геометрия комплексов, но изаселенность р-орбиталей атомов углеродаи азота порфиринового кольца в результатетепловых молекулярных колебаний. В комплексахгема с NO(но не с O2) под действиемтемпературы меняются относительные вклады p-орбиталей атомов азота икислорода лиганда, d-орбиталейжелеза, что должно влиять на реакционнуюспособность комплекса.
Загрузить PDF:
Ссылка: Романова Т.А., Краснов П.О., Аврамов П.В., Электронная структура комплекса гема гемоглобина с оксидом азота идинамика атомного остова при физиологической температуре, Вопросы медицинской химии, 2001, том: 47(3), 308-314.
Список литературы
 2002(Том:48)
 2001(Том:47)
 2000(Том:46)
 1999(Том:45)
 1998(Том:44)
 1997(Том:43)
 1996(Том:42)