Изучены особенности ингибирующего действия пространственно затрудненных фенольных антиоксидантов (АО) (группы ИХФАНов), являющихся производными фенозана, дополнительно включающими остаток этаноламина, замещенного в свою очередь у атома азота N- алкильными заместителями R3 с длиной цепи от 2 до 16 углеродных атомов. Действие АО исследовано в процессе инициированного окисления гомогенных растворов метилолеата (МО) в хлорбензоле, а также в вводно-эмульсионной среде в присутствии поверхностно-активного вещества (ПАВ) – додецилсульфата натрия. Показано, что ИХФАНы в процессе окисления действуют по двум механизмам: реагируют с пероксильными радикалами с константой скорости реакции, равной k7=(0,59-1,06)×104 (M×c)-1, и разрушают гидропероксиды с образованием молекулярных продуктов. Установлено, что действие ИХФАНов как АО существенно зависит от их химической структуры и условий окисления. В растворе липидов ИХФАНы эффективно тормозят окисление МО, превосходя в сравнимых концентрациях действие α-токоферола, дибунола, фенозана К и его эфира. Наиболее эффективен ИХФАН-10, имеющий наиболее короткий заместитель R3 (CH3). С удлинением R3 ингибирующее действие АО существенно снижается. Особенности кинетики окисления объясняются формированием при участии АО микрогетерогенных систем, в которых ОН – группы фенола ориентированны к ядру мицеллы, что ограничивает возможность их взаимодействия с радикалами RO2. В группе ИХФАНов, имеющих длину цепи R3 от C8H17 до С16Н33, периоды торможения увеличиваются пропорционально R3, а к внешней и внутренней поверхности мицеллы фенольных ОН-групп, что позволяет им эффективно уничтожать радикалы RО2. При окислении в водно-эмульсионной среде брутто-ингибирующее действие соответствующих ИХФАНов ниже, чем в гомогенном растворе, при этом различия в эффективности АО разного строения нивелируются. Указанный феномен обусловлен формированием и стабилизацией в присутствии ПАВ мицелл, в которых активные ОН-группы расположены внутри надмолекулярной структуры.
Перевозкина М.Г. и др. Физиологический смысл множественности рецепторов половых гормонов // Биомедицинская химия. - 2005. - Т. 51. -N 4. - С. 413-423.
Перевозкина М.Г. и др., "Физиологический смысл множественности рецепторов половых гормонов." Биомедицинская химия 51.4 (2005): 413-423.
Перевозкина, М. Г., Сторожок, Н. М., Никифоров, Г. А. (2005). Физиологический смысл множественности рецепторов половых гормонов. Биомедицинская химия, 51(4), 413-423.
Список литературы
Шляпинтох В.Я., Карпухин О.К., Постников Л.М. (1972) Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов. Наука, Москва. Scholar google search
Fendlez J.K., Fendlez E.J. (1975) Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems. Academic Press, N.Y. Scholar google search
Дулицкая Р.Ф., Фельдман Р.И. (1978) Практикум по физической и коллоидной химии, Высшая школа, Москва. Scholar google search
Сторожок К.М. (1996) Межмолекулярные взаимодействия компонентов природных липидов в процессе окисления. Дисс. докт. наук, Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН, Москва. Scholar google search
Зенков К.К., Кандалинцева К.В., Ланкин В.З. (2003) Фенольные биоантиоксиданты. Изд-во СО РАМН, Новосибирск. Scholar google search
